利用多晶試樣的衍射數(shù)據(jù)進(jìn)行物相結(jié)構(gòu)測(cè)定的一般步驟簡(jiǎn)述如下：

1. 用符合要求的多晶試樣獲得未知物相的多晶衍射圖，并測(cè)量衍射圖中未知物相的各衍射峰的2θ（或晶面間距d）和強(qiáng)度I，對(duì)于強(qiáng)度數(shù)據(jù)尚需以最強(qiáng)線為100進(jìn)行歸一化處理，求得各衍射線條的相對(duì)強(qiáng)度I/I1 。

所謂符合要求的試樣應(yīng)滿足下列幾點(diǎn)要求：

（1）最好是單相試樣，如果含有其他少量雜相，要能明確地從衍射數(shù)據(jù)中扣除不屬于新相而屬于已知相的衍射峰，包括重疊的峰。需要強(qiáng)調(diào)的是，試樣一般應(yīng)為純的單相，至于是否是單相，可用其他方法，如金相、巖相觀察等，加以判斷。

（2）粒度要適當(dāng)，即晶粒度<50μm ，或?yàn)橥ㄟ^(guò)320一400目的粉末。

（3）制樣時(shí)不產(chǎn)生擇優(yōu)取向，衍射儀試樣要滿足無(wú)窮厚度的要求。

衍射峰的位置應(yīng)進(jìn)行修正，衍射儀法可用加內(nèi)標(biāo)樣作衍射角修正。

2. 對(duì)衍射圖進(jìn)行觀察和分析。如有可能的話，應(yīng)判斷未知新相所屬的晶系。

3. 將衍射圖中各衍射峰指標(biāo)化，獲得各線條所對(duì)應(yīng)的晶面指數(shù)hkl 。不要遺漏最低衍射角度的衍射峰，收集高質(zhì)量的衍射圖，并得出準(zhǔn)確的衍射峰位置，是指標(biāo)化成功的關(guān)鍵。指標(biāo)化是晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定的基礎(chǔ)，后面將專節(jié)介紹（7.8.3節(jié)）。

4. 根據(jù)指標(biāo)化的結(jié)果總結(jié)衍射消光規(guī)律，與各晶系中不同結(jié)構(gòu)類型的系統(tǒng)消光規(guī)律表（查手冊(cè)）相對(duì)照，決定該衍射圖所屬的結(jié)構(gòu)類型或空間群（7.8.4節(jié)）。

5. 精確測(cè)定其點(diǎn)陣參數(shù)和該物相的密度。

6. 進(jìn)行化學(xué)分析，得到未知相中各元素含量。

7. 測(cè)定晶胞中原于(或分子)的數(shù)目，并結(jié)合未知相中各元素含量判定新相中各化學(xué)元素的原子比，進(jìn)而確定新相的化學(xué)式。

8. 測(cè)定晶胞中各原于的位置。

上述1至4步的測(cè)定工作，常稱為不計(jì)及衍射強(qiáng)度的相結(jié)構(gòu)測(cè)定。至此，僅獲得未知相的多晶衍射圖，包括一張d、hkl和實(shí)驗(yàn)觀測(cè)的相對(duì)強(qiáng)度I /I1的表，以及結(jié)構(gòu)類型和點(diǎn)陣參數(shù)。這些數(shù)據(jù)，在物相鑒定時(shí)一般已可以滿足作為比對(duì)用的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)之用了。也就是說(shuō)，用這些數(shù)據(jù)可制成一張標(biāo)準(zhǔn)PDF卡補(bǔ)充到自己使用的衍射數(shù)據(jù)庫(kù)中供日后物相檢索-匹配時(shí)使用。

完成1至8步的測(cè)定工作，稱為計(jì)及衍射強(qiáng)度的物相結(jié)構(gòu)測(cè)定。這時(shí)，除了獲得上述述數(shù)據(jù)外，還知道精確的點(diǎn)陣參數(shù)、晶胞中原子數(shù)目及坐標(biāo)位置，因而衍射強(qiáng)度可按衍射強(qiáng)度公式計(jì)算得，并與實(shí)驗(yàn)觀測(cè)強(qiáng)度相對(duì)照。計(jì)及衍射強(qiáng)度的物相結(jié)構(gòu)測(cè)定是多晶衍射分析的又一個(gè)大題目——晶體結(jié)構(gòu)分析，不是本書(shū)所能深入論及的，可參閱這方面的專著。

未完待續(xù)......