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對(duì)于X射線粉末衍射數(shù)據(jù)，Rietveld 方法比較常用的函數(shù)有“pseudo-Voigt, pV”函數(shù)“Pearson VII”函數(shù)，在Fullprof中一般使用“pV”函數(shù)即可。一個(gè)物質(zhì)的X射線粉末衍射圖譜，是由結(jié)構(gòu)參數(shù)和圖像參數(shù)兩種不同特性的參數(shù)貢獻(xiàn)的。圖譜的峰形和位置主要由圖形參數(shù)決定，圖譜積分強(qiáng)度主要由結(jié)構(gòu)參數(shù)決定。在精修時(shí)可分兩步進(jìn)行，先修正圖形參數(shù)，第二步再修正結(jié)構(gòu)參數(shù)，當(dāng)兩組參數(shù)都穩(wěn)定收斂時(shí)，修正結(jié)果才是滿意的。具體的精修順序如下表所示。
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二、Fullprof精修實(shí)例（PbSO4）
PbSO4作為入門精修還是比較常見(jiàn)的，主要原因是這個(gè)結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單。PbSO4為正交晶系，格位簡(jiǎn)單，只有一種Pb格位，沒(méi)有未知的混合占位等情況，因此簡(jiǎn)單很多，我們先從這個(gè)簡(jiǎn)單數(shù)據(jù)入手，知道在Fullprof中一般是怎么精修的，再慢慢進(jìn)階去嘗試一些更復(fù)雜的數(shù)據(jù)。按照如前所述，現(xiàn)在給出精修的一般步驟。
2、設(shè)置精修輪數(shù)“Cycles of Refinement”；20 – 50均可。輪數(shù)少了再進(jìn)行完成之后，可以繼續(xù)Run，因此這個(gè)數(shù)值影響不大，不要過(guò)大即可，防止有時(shí)候發(fā)散，這里設(shè)置為20，如下：![]()
3.1 首先對(duì)Scale因子精修，Scale因子屬于圖形參數(shù)，F(xiàn)ullprof默認(rèn)是0.001，精修Scale，勾上即可，如下：![]()
精修后，chi2 = 254，數(shù)據(jù)如下：![]()
3.2 Zero
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精修后，chi2 = 191，數(shù)據(jù)如下：![]()
3.3 Background
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這里選擇的是6系數(shù)的多項(xiàng)式，先修前三個(gè)系數(shù)即可，精修后，chi2 = 39.8，數(shù)據(jù)如下：
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由于PbSO4為正交晶系，al = be = ga = 90°，均為特殊角度，不進(jìn)行勾選修正。精修后，chi2 = 36.8，數(shù)據(jù)如下：
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3.5 Cell Parameters + Zero ![]()
特別注意：在修W之前，要確保晶胞參數(shù)基本是正確的，否則峰型函數(shù)精修是不恰當(dāng)?shù)?。即：修正W前，再將Background（前三項(xiàng)），Zero以及Scale和Cell Paremeters都勾選修正一下。這里，勾選精修后，chi2= 20.6。![]()
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精修后，chi2 = 12.5，數(shù)據(jù)如下：
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3.7 U,V,Eta
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精修后，chi2 = 10.6，數(shù)據(jù)如下：
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3.8 Asym
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精修后，chi2 = 9.65，數(shù)據(jù)如下：
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3.9 圖形參數(shù)再修一遍，當(dāng)收斂的時(shí)候可以嘗試兩個(gè)或以上參數(shù)組合精修。最終應(yīng)該是：勾選上述的所有圖形參數(shù)，擬合收斂，這里，chi2 = 7.60
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3.10 結(jié)構(gòu)參數(shù)精修。包括原子坐標(biāo)，占有率，溫度因子。占有率在無(wú)特殊占位的情況下（缺陷，替代等），可不修正。3.10.1 打開Atom模塊，除了原子坐標(biāo)和占有率外，還有諸如B11，B22之類的參數(shù)。這是原子的各向異性溫度因子，在我們平常無(wú)機(jī)材料的精修中，將其修改為各向同性溫度因子即可。修改完成之后，保存運(yùn)行，發(fā)現(xiàn)chi2 = 67，變大很多，這時(shí)候，勾選全局溫度因子B精修即可，精修后chi2 = 5.24。![]()
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3.10.2 精修原子坐標(biāo)，遵循先重后輕的原則，先修重原子坐標(biāo)，待收斂后，再精修輕原子坐標(biāo)。依次勾選Pb，S和O原子坐標(biāo)進(jìn)行精修：
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注意特殊位置不用勾選。精修后chi2 = 5.19。3.11 經(jīng)過(guò)幾輪精修之后，逐個(gè)將參數(shù)勾選精修，最終chi2 = 3.85。（Fullprof在修峰型時(shí)要特別小心，很容易發(fā)散或出現(xiàn)斷尾等情況，要慢慢修，開始不要一次勾選多個(gè)運(yùn)行）
3.12 將精修結(jié)果導(dǎo)出Origin作圖。
[1] Young R A. The rietveld method [M].International union of crystallography, 1993.
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XRD精修的那些事兒（1）：精修軟件和參考模型從哪里可以得到？
XRD精修的那些事兒（2）：精修結(jié)果都包括些什么？
XRD精修的那些事兒（3）：Fullprof之Pcr如何獲得？
![]( "引導(dǎo)關(guān)注圖")
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